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  • March高等有机化学——反应、机理与结构(原著第7版) (美)迈克尔 B.史密斯(Michael B.Smith)编
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    • 作者: (美)迈克尔著
    • 出版社: 化学工业出版社
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    • 作者: (美)迈克尔著
    • 出版社:化学工业出版社
    • 开本:16开
    • ISBN:9781207580616
    • 版权提供:化学工业出版社

    出版社: 化学工业出版社; 第1版 (2018年3月)

    外文书名: March’s advanced organic chemistry

    精装: 1222页

    语种: 简体中文

    开本: 16

    ISBN: 9787122296757

    条形码: 9787122296757

    商品重量: 2 Kg

    定价:298.00

        非常实用的有机化学教材,全面总结有机化学反应和机理,值得每一个研究有机化学的人员参考借鉴! 

        像辞典一样的书,分类非常详细,三级索引、人名索引、反应类型索引等可以指引读者快速找到想要找的内容。

        机理剖析得深入详尽,参考文献非常多,差不多每句话都有,非常适合有机化学高年级同学或更高级的科研工作者。

        值得每一位有机化学人拥有《March高等有机化学》经典著作。

        图书框架沿袭了之前的整体构架,分两篇,上篇原理篇,下篇反应篇。内容整体变动不大,个别框架结构有些调整,图书变动较大的是对文献的更新,增加了5500余条2005-2013年的参考文献,删除了一些老的文献和部分反应。

    上篇

    第1章定域化学键2

    1.1共价键2

    1.2多价态3

    1.3杂化4

    1.4多重键5

    1.5光电子能谱6

    1.6分子的电子结构7

    1.7电负性8

    1.8偶极矩9

    1.9诱导效应和场效应9

    1.10键长10

    1.11键角12

    1.12键能13

    参考文献14

    第2章离域化学键18

    2.1分子轨道18

    2.2含离域键化合物的键能和键长20

    2.3含有离域键分子的种类20

    2.4交叉共轭23

    2.5共振规则23

    2.6共振效应24

    2.7共振的位阻效应和张力影响24

    2.8pπ-dπ键:内盐26

    2.9芳香性26

    2.9.1六元环28

    2.9.2五元、七元和八元环29

    2.9.3其它含有芳香六隅体的体系31

    2.10交替的和非交替的烃32

    2.11电子数不是6的芳香体系33

    2.11.1双电子体系33

    2.11.2四电子体系:反芳香性34

    2.11.3八电子体系35

    2.11.4十电子体系35

    2.11.5超过10个电子的体系:4n+2电子36

    2.11.6超过10个电子的体系:4n电子38

    2.12其它芳香化合物40

    2.13超共轭41

    2.14互变异构42

    2.14.1酮-烯醇互变异构43

    2.14.2其它质子迁移互变异构44

    参考文献45

    第3章比共价键弱的作用58

    3.1氢键58

    3.2π-π相互作用60

    3.3加合化合物61

    3.3.1电子供体-受体(EDA)复合物61

    3.3.2冠醚复合物和穴状化合物62

    3.3.3包含化合物64

    3.3.4环糊精65

    3.4索烃和轮烷66

    3.5葫芦[n]脲基陀螺烷67

    参考文献67

    第4章立体化学74

    4.1光学活性与手性74

    4.1.1旋光度与测量条件的关系75

    4.2什么样的分子具有光学活性75

    4.3Fischer投影式79

    4.4绝对构型80

    4.4.1Cahn-Ingold-Prelog体系80

    4.4.2测定构型的方法82

    4.5光学活性的产生83

    4.6含有不止一个手性中心的分子84

    4.7不对称合成85

    4.8拆分的方法87

    4.9光学纯度89

    4.10顺反异构90

    4.10.1由双键引起的顺反异构90

    4.10.2单环化合物的顺反异构91

    4.10.3稠环和桥环系的顺反异构92

    4.11外-内异构93

    4.12对映异位和非对映异位的原子、基团和面93

    4.13立体专一性和立体选择性合成95

    4.14构象分析95

    4.14.1开链体系构象96

    4.14.2六元环构象98

    4.14.3含杂原子的六元环构象100

    4.14.4其它环构象101

    4.15分子力学101

    4.16张力102

    4.16.1小环中的张力103

    4.16.2其它环中的张力105

    4.16.3不饱和环106

    4.16.4无法避免拥挤所导致的张力107

    参考文献109

    第5章碳正离子、碳负离子、自由基、卡宾和氮烯124

    5.1碳正离子124

    5.1.1命名124

    5.1.2碳正离子的稳定性和结构124

    5.1.3碳正离子的产生和湮灭128

    5.2碳负离子129

    5.2.1稳定性和结构129

    5.2.2金属有机化合物的结构132

    5.2.3碳负离子的产生和湮灭134

    5.3自由基134

    5.3.1稳定性和结构134

    5.3.2自由基的产生和湮灭138

    5.3.3自由基离子140

    5.4卡宾140

    5.4.1稳定性和结构140

    5.4.2卡宾的产生和湮灭141

    5.5氮烯143

    参考文献144

    第6章机理及其测定方法156

    6.1反应机理的类型156

    6.2反应类型156

    6.3反应的热力学要求158

    6.4反应的动力学要求158

    6.5关环反应的Baldwin规则160

    6.6动力学和热力学控制161

    6.7Hammond假说161

    6.8微观可逆性161

    6.9Marcus理论161

    6.10确定机理的方法162

    6.10.1产物的鉴定162

    6.10.2确定中间体的存在162

    6.10.3催化的研究163

    6.10.4同位素标记163

    6.10.5立体化学证据163

    6.10.6动力学证据163

    6.10.7同位素效应166

    参考文献168

    第7章有机化学中的辐射过程172

    7.1光化学172

    7.1.1激发态和基态172

    7.1.2单线态和三线态:“禁阻”跃迁173

    7.1.3激发类型173

    7.1.4激发态的命名和性质174

    7.1.5光解175

    7.1.6激发态分子的猝灭:物理过程175

    7.1.7激发态分子的猝灭:化学过程177

    7.1.8光化学反应机理的确定179

    7.2声化学180

    7.3微波化学180

    参考文献181

    第8章酸和碱186

    8.1Brnsted理论186

    8.1.1Brnsted酸186

    8.1.2Brnsted碱189

    8.2质子转移反应的机理190

    8.3溶剂酸性的测量190

    8.4酸碱催化192

    8.5Lewis酸和碱193

    8.5.1软硬酸碱193

    8.6结构对酸碱强度的影响194

    8.7介质对酸碱强度的影响198

    参考文献199

    第9章结构和介质对反应性的影响207

    9.1共振效应和场效应207

    9.2位阻效应208

    9.3结构对反应性影响的定量计算209

    9.4介质对反应性和反应速率的影响213

    9.4.1高压213

    9.4.2水溶液及其它非有机溶剂213

    9.4.3离子溶剂214

    9.4.4无溶剂反应214

    参考文献215


    下篇

    Ⅱ.1对不同转化的IUPAC命名法220

    Ⅱ.2IUPAC制定的表示机理的符号221

    Ⅱ.3有机合成参考条目222

    参考文献222

    第10章脂肪族亲核取代反应和金属有机反应224

    10.1机理224

    10.1.1SN2机理224

    10.1.2SN1机理226

    10.1.3SN1机理中的离子对228

    10.1.4混合SN1和SN2机理230

    10.2SET机理231

    10.3邻基参与机理232

    10.3.1借助π键和σ键的邻基参与:非经典碳正离子233

    10.4SNi机理239

    10.5烯丙位碳上的亲核取代:烯丙位重排239

    10.6三角形脂肪碳上的亲核取代:四面体机理241

    10.7反应性243

    10.7.1底物结构的影响243

    10.7.2亲核试剂的影响246

    10.7.3离去基团的影响249

    10.7.4反应介质的影响250

    10.7.5相转移催化253

    10.7.6影响反应性的外部手段254

    10.7.7两可亲核试剂:区域选择性255

    10.7.8两可底物256

    10.8反应257

    10.8.1氧亲核试剂257

    10.8.1.1OH进攻烷基碳257

    10-1卤代烷的水解257

    10-2偕二卤代物的水解257

    10-31,1,1-三卤化物的水解257

    10-4无机酸烷基酯的水解258

    10-5重氮酮的水解258

    10-6缩醛、烯醇酯及类似化合物的水解258

    10-7环氧化物的水解260

    10.8.1.2OR进攻烷基碳260

    10-8利用卤代烃的烷基化:Williamson反应260

    10-9形成环氧化物(分子内Williamson醚合成)261

    10-10使用无机酯的烷基化反应261

    10-11用重氮化合物烷基化261

    10-12醇的脱水261

    10-13醚交换反应262

    10-14环氧化物的醇解262

    10-15使用氧盐烷基化263

    10-16硅烷的羟基化263

    10.8.1.3OCOR进攻烷基碳263

    10-17羧酸盐的烷基化反应263

    10-18酸酐或酰卤分解醚264

    10-19用重氮化物烷基化羧酸264

    10.8.1.4其它氧亲核试剂264

    10-20氧盐的形成264

    10-21过氧化物和氢过氧化物的制备265

    10-22无机酯的制备265

    10-23胺转化成醇266

    10-24肟的烷基化266

    10.8.2硫亲核试剂266

    10-25SH进攻烷基碳:硫醇的形成266

    10-26S进攻烷基碳:硫醚的形成266

    10-27二硫化物的生成267

    10-28Bunte盐的生成267

    10-29亚磺酸盐的烷基化267

    10-30烷基硫氰酸酯的生成268

    10.8.3氮亲核试剂268

    10.8.3.1NH2、NHR或NR2进攻烷基碳268

    10-31胺的烷基化268

    10-32氨基取代羟基或烷氧基的反应269

    10-33转氨基反应270

    10-34重氮化合物将胺烷基化270

    10-35环氧化物与氮试剂反应270

    10-36由环氧化物生成吖丙啶271

    10-37氧杂环丁烷的胺化271

    10-38吖丙啶的胺化271

    10-39烷烃的胺化271

    10-40异腈的合成272

    10.8.3.2NHCOR进攻272

    10-41酰胺及酰亚胺的N-烷基化或N-芳基化272

    10.8.3.3其它氮亲核试剂273

    10-42硝基化合物的生成273

    10-43叠氮化物的形成273

    10-44异氰酸酯和异硫氰酸酯的形成274

    10-45氧化偶氮化合物的形成274

    10.8.4卤素亲核试剂274

    10-46卤素交换274

    10-47由硫酸酯和磺酸酯生成卤代烷274

    10-48由醇形成卤代烷274

    10-49由醚形成卤代烷276

    10-50环氧化物形成卤代醇277

    10-51碘化锂裂解羧酸酯277

    10-52重氮酮到α-卤代酮的转化277

    10-53胺到卤化物的转化278

    10-54三级胺到氰基胺的转化:von Braun反应278

    10.8.5碳亲核试剂278

    10-55与硅烷偶联278

    10-56卤代烷的偶联:Wurtz反应279

    10-57卤代烷和磺酸酯与第1族(IA)和第2族(ⅡA)有机金属试剂的反应280

    10-58卤代烷和磺酸酯与有机铜试剂的反应282

    10-59卤代烷和磺酸酯与其它金属有机试剂的反应283

    10-60金属有机试剂与羧酸酯的偶联284

    10-61金属有机试剂与硫酸酯、亚砜、砜、硝基化合物和缩醛的偶联285

    10-62Bruylants反应286

    10-63醇的偶联286

    10-64金属有机试剂与含醚键化合物的偶联286

    10-65金属有机试剂与环氧化物的反应287

    10-66金属有机化合物与吖丙啶的反应288

    10-67有一个活泼H的碳的烷基化288

    10-68酮、醛、腈和羧酸酯的烷基化290

    10-69Stork烯胺反应293

    10-70羧酸盐的烷基化293

    10-71杂原子α位的烷基化294

    10-72二氢-1,3-嗪的烷基化:醛、酮和羧酸的Meyers合成295

    10-73用硼烷、硼酸和硼酸酯烷基化296

    10-74炔基碳上的烷基化297

    10-75腈的制备297

    10-76卤代烷直接转化为醛酮298

    10-77卤代烷、醇或烷烃的羰基化299

    参考文献300

    第11章芳香亲电取代反应345

    11.1机理345

    11.1.1芳基正离子机理345

    11.1.2SE1机理348

    11.2定位和反应性348

    11.2.1单取代苯环的定位效应和反应性348

    11.2.2邻/对位产物比率350

    11.2.3本位进攻350

    11.2.4多取代苯环的定位效应351

    11.2.5其它环体系的定位效应351

    11.3底物反应性的定量处理352

    11.4亲电试剂反应性的定量处理:选择性关系353

    11.5离去基团的影响355

    11.6反应355

    11.6.1氢在简单取代反应中作为离去基团355

    11.6.1.1氢作为亲电试剂355

    11-1氢氘交换或氘代355

    11.6.1.2氮亲电试剂355

    11-2硝化或脱氢硝化355

    11-3亚硝基化或脱氢亚硝基化357

    11-4重氮盐偶联反应357

    11-5直接引入重氮基357

    11-6胺化或胺化脱氢358

    11.6.1.3硫亲电试剂358

    11-7磺化或脱氢磺化358

    11-8卤磺化或脱氢卤磺化359

    11-9磺酰化359

    11.6.1.4卤素亲电试剂359

    11-10卤化359

    11.6.1.5碳亲电试剂361

    11-11Friedel-Crafts烷基化反应362

    11-12羟烷基化或脱氢羟烷基化364

    11-13含羰基化合物的成环脱水365

    11-14卤烷化或者脱氢卤烷化366

    11-15Friedel-Crafts芳基化反应:Scholl反应366

    11-16金属芳基对芳香化合物的芳基化反应366

    11-17Friedel-Crafts酰基化反应366

    11-18甲酰化368

    11-19用碳酸酰卤羧化370

    11-20用CO2羧化:Kolbe-Schmitt反应370

    11-21酰胺化370

    11-22氨烷基化371

    11-23硫烷基化371

    11-24用腈酰基化:Hoesch反应371

    11-25氰化或脱氢氰化371

    11.6.1.6氧亲电试剂372

    11-26羟基化或脱氢羟基化372

    11.6.1.7金属亲电试剂372

    11.6.2氢在重排反应中作为离去基团372

    11.6.2.1从氧离去的基团372

    11-27Fries重排372

    11.6.2.2从氮离去的基团373

    11-28硝基的迁移373

    11-29亚硝基的迁移:Fischer-Hepp重排374

    11-30芳基偶氮基的迁移374

    11-31卤原子的迁移:Orton重排374

    11-32烷基的迁移374

    11.6.3其它离去基团374

    11.6.3.1碳离去基团375

    11-33Friedel-Crafts烷基化的逆反应375

    11-34芳醛的脱羰基化375

    11-35芳酸的脱羧基化376

    11-36Jacobsen反应376

    11.6.3.2氧离去基团376

    11-37脱氧376

    11.6.3.3硫离去基团377

    11-38脱磺化或脱磺化氢化377

    11.6.3.4卤原子离去基377

    11-39脱卤化或者脱卤加氢377

    11-40有机金属化合物的形成377

    11.6.3.5金属离去基团377

    11-41有机金属化合物的水解377

    参考文献377

    第12章烷基、烯基和炔基的取代反应(亲电取代反应和金属有机反应)393

    12.1反应机理393

    12.1.1双分子反应机理:SE2和SEi393

    12.1.2SE1机理395

    12.1.3伴随双键迁移的亲电取代396

    12.1.4其它机理397

    12.2反应性397

    12.3反应398

    12.3.1氢作为离去基团398

    12.3.1.1氢作为亲电试剂398

    12-1氢交换398

    12-2双键的迁移398

    12-3酮-烯醇异构化400

    12.3.1.2卤原子亲电试剂401

    12-4醛和酮的卤代401

    12-5羧酸和酰卤的卤代反应403

    12-6亚砜和砜的卤代反应403

    12.3.1.3氮亲电试剂404

    12-7脂肪重氮盐偶联反应404

    12-8含活泼氢碳上的亚硝化反应404

    12-9烷烃的硝化405

    12-10重氮化合物的直接形成405

    12-11将酰胺转化为α-叠氮酰胺405

    12-12活化位点的直接胺化406

    12-13氮烯的插入反应406

    12.3.1.4硫亲电试剂406

    12-14酮和酯的亚磺酰化、磺化和硒化406

    12.3.1.5碳亲电试剂407

    12-15烯烃的烷基化和烯基化407

    12-16脂肪碳的酰化408

    12-17烯醇盐转化为烯醇硅醚、烯醇酯和烯醇磺酸酯 409

    12-18醛转化为β-羰基酯或酮409

    12-19氰化410

    12-20烷烃的烷基化410

    12-21卡宾的插入反应411

    12.3.1.6金属亲电试剂412

    12-22利用有机金属化合物的金属化作用412

    12-23利用金属和强碱的金属化作用413

    12.3.2金属作为离去基413

    12.3.2.1氢作为亲电试剂413

    12-24金属被氢置换413

    12.3.2.2氧亲电试剂414

    12-25金属有机试剂与氧的反应414

    12-26金属有机试剂与过氧化物的反应414

    12-27三烷基硼烷氧化为硼酸酯414

    12-28硼酸酯和硼酸的制备414

    12-29金属有机试剂及其它底物氧化成O-酯及相关化合物415

    12.3.2.3硫亲电试剂415

    12-30金属有机试剂转变为硫化合物415

    12.3.2.4卤素亲电试剂415

    12-31卤素-去-金属化415

    12.3.2.5氮亲电试剂416

    12-32金属有机化合物转变为胺416

    12.3.2.6碳亲电试剂417

    12-33金属有机化合物转变为酮、醛、羧酸酯或酰胺417

    12-34氰基-去-金属化417

    12.3.2.7金属亲电试剂418

    12-35金属置换金属418

    12-36用金属卤化物进行金属置换418

    12-37用金属有机化合物进行金属置换418

    12.3.3卤原子作为离去基团419

    12-38金属-去-卤化419

    12-39金属有机化合物中的金属置换卤原子420

    12.3.4碳离去基团420

    12.3.4.1碳碳键断裂的同时形成羰基421

    12-40脂肪酸的脱羧421

    12-41醇盐的裂解422

    12-42羧基被酰基置换422

    12.3.4.2酰基断裂422

    12-43β-酮酸酯和β-二酮的碱性断裂422

    12-44卤仿反应423

    12-45不能烯醇化的酮的断裂423

    12-46Haller-Bauer反应423

    12.3.4.3其它断裂424

    12-47烷烃的断裂424

    12-48脱氰化或氢-去-氰基化424

    12.3.5氮上的亲电取代反应424

    12-49肼转化为叠氮化物424

    12-50N-亚硝基化424

    12-51亚硝基化合物转化为氧化偶氮化合物425

    12-52N-卤化425

    12-53胺和CO或CO2的反应425

    参考文献426

    第13章芳香族化合物的取代反应(亲核取代反应和金属有机反应)444

    13.1反应机理444

    13.1.1SNAr机理444

    13.1.2SN1机理445

    13.1.3苯炔机理446

    13.1.4SRN1机理447

    13.1.5其它机理447

    13.2反应活性448

    13.2.1底物结构的影响448

    13.2.2离去基团的影响449

    13.2.3亲核试剂的影响449

    13.3反应449

    13.3.1所有离去基团(不包括氢和N+2)449

    13.3.1.1氧亲核试剂449

    13-1芳香化合物的羟基化449

    13-2磺酸盐的碱熔融450

    13-3被OR或者OAr取代450

    13.3.1.2硫亲核试剂451

    13-4被SH或SR取代451

    13.3.1.3氮亲核试剂451

    13-5卤原子被NH2、NHR或NR2取代451

    13-6氨基取代羟基的反应453

    13.3.1.4卤素亲核试剂453

    13-7卤原子的引入453

    13.3.1.5碳亲核试剂454

    13-8芳香环氰化反应454

    13-9芳基和烷基金属有机化合物与官能团化芳基化合物的偶联反应454

    13-10烯烃的芳基化和烷基化456

    13-11芳基卤化物的自偶联:Ullmann反应457

    13-12芳基化合物与芳基硼酸衍生物的偶联458

    13-13芳基-炔基偶联反应459

    13-14含有活泼氢碳原子的芳基化460

    13-15芳基转化为羧酸、羧酸衍生物、醛和酮461

    13-16硅烷的芳基化462

    13.3.2氢作为离去基团462

    13-17烷基化和芳基化462

    13-18含氮杂环化合物的胺化463

    13.3.3氮作为离去基团464

    13-19重氮化464

    13-20芳香重氮盐的羟基化465

    13-21被含硫基团取代465

    13-22重氮基被碘原子取代465

    13-23Schiemann反应465

    13-24胺转化为偶氮化合物466

    13-25重氮盐的甲基化、乙烯化和芳基化466

    13-26活化烯烃被重氮盐芳化:Meerwein芳基化466

    13-27用重氮盐芳基化芳香族化合物466

    13-28重氮盐的芳基二聚467

    13-29硝基的取代反应467

    13.3.4重排反应468

    13-30von Richter重排468

    13-31Sommelet-Hauser重排反应468

    13-32芳基羟胺的重排469

    13-33Smiles重排469

    参考文献470

    第14章自由基取代490

    14.1机理490

    14.1.1自由基机理概述490

    14.1.2自由基取代机理492

    14.1.3芳香底物取代的机理492

    14.1.4自由基反应中的邻基促进493

    14.2反应性494

    14.2.1脂肪族底物的反应性494

    14.2.2桥头碳的反应性496

    14.2.3芳香底物的反应性496

    14.2.4自由基的反应性497

    14.2.5溶剂对反应性的影响497

    14.3反应497

    14.3.1氢作为离去基团497

    14.3.1.1被卤原子取代497

    14-1烷基碳上的卤代497

    14-2硅烷的卤代499

    14-3烯丙位和苄基位的卤代499

    14-4醛的卤代501

    14.3.1.2被氧取代501

    14-5在芳香碳上羟基化501

    14-6环醚的形成501

    14-7氢过氧化物的形成501

    14-8过氧化物的形成503

    14-9酰氧化503

    14.3.1.3被硫取代503

    14-10氯磺化503

    14.3.1.4被氮取代504

    14-11醛直接转变为酰胺504

    14-12烷烃碳的酰胺化和胺化504

    14-13被硝基取代504

    14.3.1.5被碳取代504

    14-14在敏感位点的简单偶联504

    14-15通过硅烷在敏感位点上的偶联505

    14-16炔的偶联505

    14-17过氧化物烷基化和芳基化芳香族化合物506

    14-18芳香族化合物的光化学芳基化506

    14-19含氮杂环的烷基化、酰基化和烷氧羰基化506

    14.3.2N2作为离去基507

    14-20重氮基被氯或溴置换507

    14-21重氮基被硝基置换507

    14-22重氮基被含硫基团置换508

    14-23重氮盐转变为醛、酮或羧酸508

    14.3.3金属作为离去基508

    14-24Grignard试剂的偶联508

    14-25其它金属有机试剂的偶联508

    14-26硼烷的偶联509

    14.3.4卤原子作为离去基509

    14.3.5硫作为离去基509

    14-27脱硫509

    14-28硫化物转变为有机锂化合物509

    14.3.6碳作为离去基509

    14-29脱羧二聚:Kolbe反应509

    14-30Hunsdiecker反应510

    14-31脱羧基烯丙基化作用511

    14-32醛和酰卤的脱羰基化511

    参考文献511

    第15章不饱和碳-碳键的加成反应523

    15.1反应机理523

    15.1.1亲电加成反应523

    15.1.2亲核加成反应525

    15.1.3自由基加成反应526

    15.1.4环状机理527

    15.1.5共轭体系的加成反应527

    15.2定位与反应性528

    15.2.1反应性528

    15.2.2定位529

    15.2.3立体化学取向531

    15.2.4环丙烷的加成531

    15.3反应532

    15.3.1双键和叁键的异构化532

    15-1异构化532

    15.3.2氢加到一端的反应533

    15.3.2.1卤原子加到另一端533

    15-2卤化氢加成533

    15.3.2.2氧加成到另一端534

    15-3双键上的水合反应534

    15-4叁键上的水合反应535

    15-5加成醇和酚536

    15-6与羧酸加成形成酯537

    15.3.2.3硫加到另一端537

    15-7加成H2S和硫醇537

    15.3.2.4氮或磷加成到另一端538

    15-8加成氨、胺、膦及相应化合物538

    15-9加成酰胺539

    15-10加成叠氮酸540

    15.3.2.5氢加在两侧540

    15-11双键和叁键的氢化反应540

    15-12双键和叁键的其它还原反应543

    15-13芳环的氢化544

    15-14与羰基、氰基、硝基等共轭双键和叁键的还原546

    15-15环丙烷的还原开链547

    15.3.2.6金属进攻另一侧547

    15-16硼氢化反应547

    15-17其它氢金属化反应549

    15.3.2.7碳或硅进攻另一侧550

    15-18加成烷烃550

    15-19加成硅烷550

    15-20烯烃和/或炔烃加成到烯烃和/或炔烃551

    15-21有机金属化合物和与羰基未共轭的双键和叁键的加成553

    15-22两个烷基加成到炔烃上554

    15-23单烯加成555

    15-24Michael反应555

    15-25金属有机化合物与活泼双键的1,4-加成反应557

    15-26Sakurai反应560

    15-27硼烷与活泼双键的加成560

    15-28活泼双键的自由基加成561

    15-29不活泼双键的自由基加成561

    15-30自由基环化反应562

    15-31杂原子亲核试剂的共轭加成563

    15-32活泼双键和叁键的酰化反应564

    15-33加成醇、胺、羧酸酯和醛等565

    15-34加成醛565

    15-35氢羧基化反应566

    15-36双键和叁键的羰基化、烷氧基羰基化和氨基羰基化反应567

    15-37氢甲酰化反应568

    15-38加成HCN569

    15.3.3没有氢原子加成的反应569

    15.3.3.1卤原子加成在一侧或两侧569

    15-39双键和叁键的卤化(加成卤素)569

    15-40次卤酸和次卤酸盐的加成(加成卤素、氧)571

    15-41卤内酯化和卤内酰胺化571

    15-42加成硫化物(加成氢、硫)572

    15-43加成卤原子和氨基(加成卤素、氮)572

    15-44加成NOX和NO2X(加成卤素、氮)572

    15-45加成XN3(加成卤素、氮)573

    15-46加成烷基卤化物(加成卤素、碳)573

    15-47加成酰卤(加成卤素、碳)573

    15.3.3.2氧、氮或硫加成在一侧或两侧574

    15-48二羟基化和二烷氧基化(加成氧、氧)574

    15-49芳香环的二羟基化576

    15-50环氧化(加成氧、氧)576

    15-51羟基亚磺酰化(加成氧、硫)578

    15-52羟胺化(加成氧、氮)579

    15-53二胺化(加成氮、氮)579

    15-54生成氮丙啶(加成氮、氮)580

    15-55氨基亚磺酰基化(加成氮、硫)580

    15-56酰基酰氧基化和酰基胺化(加成氧、碳;或氮、碳)581

    15-57烯烃或炔烃转化为内酯(加成氧、碳)581

    15.3.4环加成反应581

    15-581,3-偶极加成(加成氧、氮和碳)581

    15-59全碳原子体系的[3+2]环加成反应583

    15-60Diels-Alder反应584

    15-61含杂原子的Diels-Alder反应590

    15-62二烯烃的光氧化(加成氧、氧)591

    15-63[2+2]环加成592

    15-64卡宾和类卡宾与双键和叁键的加成595

    15-65炔烃的三聚和四聚598

    15-66其它环加成反应600

    参考文献601

    第16章与碳-杂原子多重键的加成659

    16.1机理和反应性659

    16.1.1三角形脂肪碳上的亲核取代:四面体机理660

    16.2反应662

    16.2.1氢或金属离子加成到杂原子上的反应663

    16.2.1.1OH的进攻(加成H2O)663

    16-1水加成到醛和酮上:形成水合物663

    16-2碳-氮双键的水解663

    16-3脂肪族硝基化合物的水解664

    16-4腈的水解664

    16.2.1.2OR的进攻(加成ROH)665

    16-5醇和硫醇加成到醛和酮上665

    16-6醛和酮的酰化666

    16-7醇的还原烷基化666

    16-8醇加成到异氰酸酯666

    16-9腈的醇解667

    16-10碳酸酯和黄原酸盐的生成667

    16.2.1.3硫亲核试剂667

    16-11H2S和硫醇加成到羰基化合物上667

    16-12亚硫酸根加成产物的形成668

    16.2.1.4被NH2、NHR或NR2进攻(NH3、RNH2或R2NH的加成)668

    16-13胺与醛、酮的加成668

    16-14肼衍生物与羰基化合物的加成669

    16-15肟的形成670

    16-16醛转化为腈670

    16-17氨或胺的还原烷基化671

    16-18酰胺与醛加成672

    16-19Mannich反应672

    16-20胺与异氰酸酯的加成673

    16-21氨或胺与腈的加成673

    16-22胺与二硫化碳和二氧化碳的加成674

    16.2.1.5卤素亲核试剂674

    16-23从醛和酮形成偕二卤化物674

    16.2.1.6碳被金属有机化合物进攻675

    16-24格氏试剂和有机锂试剂与醛和酮的加成675

    16-25其它有机金属与醛和酮的加成677

    16-26三烷基烯丙基硅烷与醛和酮的加成681

    16-27共轭烯烃与醛的加成:Baylis-Hillman反应681

    16-28Reformatsky反应682

    16-29有机金属化合物将羧酸盐转化为酮683

    16-30有机金属化合物与CO2和CS2的加成683

    16-31有机金属化合物与含CN键化合物的加成683

    16-32卡宾和重氮烷与含CN键化合物的加成685

    16-33格氏试剂与腈和异氰酸酯的加成686

    16.2.1.7碳被含活性氢化合物进攻686

    16-34羟醛缩合反应687

    16-35Mukaiyama羟醛反应及相关反应690

    16-36羧酸衍生物与醛或酮之间的类羟醛缩合反应691

    16-37Henry反应692

    16-38Knoevenagel反应692

    16-39Perkin反应693

    16-40Darzen’s缩水甘油酸酯缩合694

    16-41Peterson烯化反应694

    16-42活泼氢化合物与CO2和CS2的加成695

    16-43Tollen’s反应695

    16-44Wittig反应695

    16-45Tebbe、Petasis和交替的烯烃化699

    16-46从醛和酮形成环氧化物699

    16-47从亚胺形成氮丙啶700

    16-48环硫化物和环砜的形成700

    16-49共轭羰基化合物的环丙烷化700

    16-50Thorpe反应701

    16.2.1.8其它碳亲核试剂701

    16-51硅烷的加成701

    16-52氰醇的生成701

    16-53HCN与CN和C≡N键的加成702

    16-54Prins反应702

    16-55安息香缩合703

    16-56自由基与CO、CS、CN化合物的加成704

    16.2.2酰基取代反应704

    16.2.2.1O、N和S亲核试剂704

    16-57酰卤的水解704

    16-58酸酐的水解705

    16-59羧酸酯的水解705

    16-60酰胺的水解708

    16.2.2.2OR进攻酰基碳709

    16-61酰卤的醇解709

    16-62酸酐的醇解710

    16-63羧酸的酯化710

    16-64羧酸酯的醇解:酯交换反应712

    16-65酰胺的醇解712

    16.2.2.3OCOR进攻酰基碳712

    16-66用酰卤酰基化羧酸712

    16-67用羧酸酰基化羧酸713

    16-68有机无机混合酸酐的制备713

    16-69SH或SR进攻酰基碳713

    16-70转酰胺反应713

    16.2.2.4被卤素进攻714

    16-71羧酸转化为卤化物714

    16.2.2.5酰基碳被氮进攻714

    16-72酰卤对胺的酰基化714

    16-73酐对胺的酰基化714

    16-74羧酸对胺的酰基化715

    16-75羧酸酯对胺的酰基化716

    16-76用酰胺酰基化胺717

    16-77用其它羧酸衍生物酰基化胺717

    16-78叠氮化物的酰基化718

    16.2.2.6卤素进攻酰基碳718

    16-79由羧酸形成酰卤718

    16-80由羧酸衍生物生成酰卤718

    16.2.2.7碳进攻酰基碳718

    16-81金属有机化合物将酰卤转化为酮718

    16-82有机金属化合物将酸酐、羧酸酯或酰胺转化为酮719

    16-83酰卤的偶联721

    16-84含有活泼氢碳的酰化721

    16-85由羧酸酯酰化羧酸酯:Claisen和Dieckmann缩合721

    16-86羧酸酯酰化酮和腈722

    16-87羧酸盐的酰化723

    16-88酰基腈的制备723

    16-89重氮酮的制备723

    16-90脱羧成酮反应723

    16.2.3碳加成到杂原子上的反应724

    16.2.3.1氧加成到碳上724

    16-91Ritter反应724

    16-92醛与醛的加成724

    16.2.3.2氮加成到碳上724

    16-93异氰酸酯与异氰酸酯的加成(形成碳二亚胺)724

    16-94羧酸盐转化为腈725

    16.2.3.3碳加成到碳上725

    16-95β-内酯和环氧烷的形成725

    16-96β-内酰胺的形成725

    16.2.4与异腈的加成726

    16-97水与异腈的加成726

    16-98Passerini和Ugi反应726

    16-99金属醛亚胺的形成727

    16.2.5对磺酰基硫原子的亲核取代727

    16-100被OH进攻:磺酸衍生物的水解728

    16-101被OR进攻:磺酸酯的形成728

    16-102被氮进攻:磺胺的形成728

    16-103被卤素进攻:磺酰卤的形成728

    16-104被氢进攻:磺酰氯的还原729

    16-105被碳进攻:砜的制备729

    参考文献729

    第17章消除反应780

    17.1机理和消除方向780

    17.1.1E2机理780

    17.1.2E1的机理783

    17.1.3E1cB机理784

    17.1.4E1-E2-E1cB系列786

    17.1.5E2C机理787

    17.2双键的定位(消除方向)787

    17.3双键的空间定位789

    17.4反应性789

    17.4.1底物结构的影响789

    17.4.2进攻碱的影响790

    17.4.3离去基的影响790

    17.4.4介质的影响791

    17.5热消除的机理和消除方向791

    17.5.1机理791

    17.5.2热消除的定位(消除方向)792

    17.5.31,4-共轭消除793

    17.6反应793

    17.6.1形成CC和C≡C键的反应793

    17.6.1.1从一侧移去氢的反应793

    17-1醇的脱水793

    17-2醚的裂解生成烯794

    17-3环氧化物和环硫化物转变为烯烃794

    17-4羧酸和羧酸酯的热解795

    17-5Chugaev反应795

    17-6其它酯的分解795

    17-7季铵碱的裂解796

    17-8用强碱使季铵盐裂解796

    17-9氧化胺的裂解797

    17-10酮-内盐的热解797

    17-11对甲苯磺酰腙的分解797

    17-12亚砜、硒亚砜和砜的裂解798

    17-13卤代烷的脱卤化氢798

    17-14酰卤和磺酰卤的脱卤化氢799

    17-15硼烷的消除799

    17-16从烯烃到炔烃的转变800

    17-17酰卤的脱羰800

    17.6.1.2非氢原子离去基的反应800

    17-18邻二醇的脱羟基800

    17-19环硫代碳酸酯的裂解800

    17-20Ramberg-Bcklund反应801

    17-21氮丙啶转变成烯烃801

    17-22邻二卤化物的脱卤反应802

    17-23α-卤代酰卤的脱卤反应802

    17-24卤素和含杂原子基团的消除802

    17.6.2断链反应802

    17-25γ-氨基卤化物,γ-羟基卤化物及1,3-二醇的1,3-断链反应803

    17-26β-羟基酸和β-内酯的脱羧803

    17-27α,β-环氧腙的开环反应803

    17-28从桥二环化合物中消除CO和CO2804

    17.6.3形成CN或CN键的反应804

    17-29醛肟及类似化合物的脱水804

    17-30无取代酰胺的脱水805

    17-31N-烷基甲酰胺转变为异腈805

    17.6.4形成CO键的反应805

    17-32β-羟基烯烃的热解805

    17.6.5形成NN键的反应806

    17-33消除生成重氮烷806

    17.6.6挤出反应806

    17-34从吡唑啉、吡唑和三唑啉中挤出N2806

    17-35CO或CO2的挤出806

    17-36SO2的挤出807

    17-37Story合成807

    17-38通过Twofold挤出反应合成烯807

    参考文献807

    第18章重排反应820

    18.1机理820

    18.1.1亲核重排820

    18.1.2迁移的本质821

    18.1.3迁移能力823

    18.1.4记忆效应824

    18.2长程亲核重排825

    18.3自由基重排826

    18.4卡宾(碳烯)重排827

    18.5亲电重排827

    18.6反应828

    18.6.11,2-重排828

    18.6.1.1R、H和Ar的碳-碳迁移828

    18-1Wagner-Meerwein及相关反应828

    18-2频哪醇重排830

    18-3扩环和缩环反应831

    18-4醛和酮的酸催化重排反应832

    18-5二烯酮-苯酚重排833

    18-6偶苯酰-二苯乙醇酸重排833

    18-7Favorskii 重排833

    18-8Arndt-Eistert合成反应834

    18-9醛和酮的升级835

    18.6.1.2其它基团的碳-碳迁移836

    18-10卤素、羟基、氨基等的迁移836

    18-11硼的迁移837

    18-12Neber重排837

    18.6.1.3R和Ar的碳-氮迁移837

    18-13Hofmann重排838

    18-14Curtius 重排838

    18-15Lossen 重排839

    18-16Schmidt 反应839

    18-17Beckmann重排840

    18-18Stieglitz 重排及相关的重排841

    18.6.1.4R和Ar的碳-氧迁移841

    18-19Baeyer-Villiger重排841

    18-20氢过氧化物的重排842

    18.6.1.5氮-碳,氧-碳和硫-碳迁移842

    18-21Steven重排842

    18-22Wittig重排843

    18.6.1.6硼-碳迁移844

    18-23硼烷转变为醇844

    18-24硼烷转变为一级醇、醛或羧酸845

    18-25乙烯基硼烷转变为烯烃845

    18-26从硼烷和炔化物合成炔烃、烯烃和酮846

    18.6.2非-1,2-重排846

    18.6.2.1电环化重排846

    18-27环丁烯和1,3-环己二烯的电环化重排846

    18-28一个芳香化合物转变成另一个芳香化合物851

    18.6.2.2σ迁移重排852

    18-29氢[1,j]σ迁移852

    18-30碳[1,j]σ迁移853

    18-31乙烯基环丙烷转变为环戊烯855

    18-32Cope重排855

    18-33Claisen重排858

    18-34Fischer吲哚合成860

    18-35[2,3]σ迁移重排860

    18-36联苯胺重排861

    18.6.2.3其它环状重排862

    18-37烯烃复分解反应862

    18-38金属离子催化的σ键重排864

    18-39二-π-甲烷和相关的重排864

    18-40Hofmann-Lffler反应以及相关反应865

    18.6.2.4非环重排866

    18-41氢迁移866

    18-42Chapman重排866

    18-43Wallach重排866

    18-44双位移重排867

    参考文献867

    第19章氧化还原反应891

    19.1机理891

    19.2反应892

    19.2.1氧化892

    19.2.1.1氢的消除893

    19-1六元环的芳构化893

    19-2脱氢产生碳-碳双键893

    19-3醇氧化或脱氢生成醛和酮894

    19-4苯酚和芳胺被氧化成醌897

    19-5胺的脱氢反应897

    19-6肼、腙和羟胺的氧化898

    19.2.1.2导致C—C键断裂的氧化898

    19-7邻二醇及相关化合物的氧化裂解898

    19-8酮、醛和醇的氧化裂解899

    19-9臭氧化899

    19-10双键及芳环的氧化裂解901

    19-11芳基侧链的氧化902

    19-12氧化脱羧903

    19-13双脱羧反应904

    19.2.1.3氢被杂原子置换的反应904

    19-14脂肪碳上羟基化904

    19-15亚甲基氧化成OH、O2CR或OR905

    19-16亚甲基氧化成除氧或羰基之外的杂原子官能团906

    19-17亚甲基被氧化成羰基907

    19-18芳基甲烷氧化成醛908

    19-19芳烃氧化为醌908

    19-20伯卤代烷和伯醇的酯被氧化成醛908

    19-21胺或硝基化合物氧化成醛、酮或二卤化物909

    19-22伯醇氧化成羧酸或羧酸酯909

    19-23醛被氧化为羧酸、羧酸酯及相关化合物909

    19-24羧酸氧化成过酸911

    19.2.1.4氧与底物加成的反应911

    19-25烯烃氧化成醛或酮911

    19-26炔烃氧化成α-二酮911

    19-27胺氧化成亚硝基化合物和羟胺912

    19-28一级胺、肟、叠氮化物、异氰酸酯及亚硝基化合物氧化成硝基化合物912

    19-29三级胺氧化成氧化胺912

    19-30硫醇及其它含硫化合物氧化成磺酸912

    19-31硫醚氧化成亚砜和砜913

    19.2.1.5氧化偶联反应913

    19-32涉及碳负离子的偶联913

    19-33甲硅基烯醇醚或烯醇锂的二聚913

    19-34硫醇氧化成二硫化物914

    19.2.2还原914

    19.2.2.1还原:选择性914

    19.2.2.2进攻C—O和CO碳的反应916

    19-35环氧化物的还原916

    19-36醛和酮被还原为醇916

    19.2.2.3不对称还原919

    19-37羧酸还原成醇920

    19-38羧酸酯还原成醇920

    19-39酰卤的还原921

    19-40将羧酸、酯和酐还原为醛921

    19-41将酰胺还原为醛921

    19.2.2.4进攻非羰基多重键的杂原子922

    19-42碳-氮双键的还原922

    19-43腈还原成胺922

    19-44腈还原成醛923

    19-45硝基化合物还原成胺923

    19-46硝基化合物还原成羟胺924

    19-47亚硝基化合物和羟胺还原成胺924

    19-48肟还原成一级胺或氮丙啶924

    19-49脂肪族硝基化合物还原成肟或腈924

    19-50叠氮化物还原成一级胺925

    19-51各种含氮化合物的还原925

    19.2.2.5杂原子从底物中脱除的反应925

    19-52硅烷还原成亚甲基化合物925

    19-53卤代烷的还原925

    19-54醇的还原927

    19-55苯酚和其它芳香羟基化合物的还原927

    19-56氢取代烷氧基927

    19-57甲苯磺酸酯及类似化合物的还原928

    19-58酯的氢解(Barton-McCombie反应)928

    19-59羧酸酯的还原裂解928

    19-60氢过氧化物和过氧化物的还原928

    19-61醛和酮的羰基被还原成亚甲基928

    19-62羧酸酯还原成醚930

    19-63环酐还原成内酯,羧酸衍生物还原成醇930

    19-64酰胺还原成胺930

    19-65羧酸或羧酸酯还原成烷烃931

    19-66腈的氢解931

    19-67C—N键的还原931

    19-68氧化胺和氧化偶氮化合物的还原932

    19-69重氮基被氢置换932

    19-70脱硫反应933

    19-71磺酰卤和磺酸还原成硫醇或二硫化物933

    19-72亚砜和砜的还原933

    19.2.2.6裂解还原933

    19-73胺和酰胺的去烷基化933

    19-74偶氮、氧化偶氮和氢化偶氮化合物还原成胺934

    19-75二硫化物还原成硫醇934

    19.2.2.7还原偶联934

    19-76醛和酮双分子还原成1,2-二醇及亚胺还原成1,2-二胺934

    19-77醛或酮双分子还原成烯935

    19-78酮醇缩合936

    19-79硝基化合物还原成氧化偶氮化合物936

    19-80硝基化合物还原成偶氮化合物937

    19.2.2.8有机底物既被氧化又被还原937

    19-81Cannizzaro反应937

    19-82Tishchenko反应938

    19-83Pummerer重排938

    19-84Willgerodt反应938

    参考文献939

    附录A有机化学文献979

    参考文献1004

    附录B反应分类1006

    主题词索引1027

    译者前言 

        几年前,我有幸翻译了《March高等有机化学》这本书的第五版和第六版。译著出版后受到了广大读者的喜爱和好评。然而,近年来,有机化学领域进展迅速,各种新的发现层出不穷,微波、离子液体、固相反应等各种新技术、新手段在有机反应中的应用日益增多。《March高等有机化学》顺应学术潮流推出了第七版, 对第六版之后几年的有机化学领域新进展进行了全面的更新,增补了大量新的内容,删去了部分老旧内容,更新了参考文献和索引。原著第七版的整体结构也按照有机反应机理的实质做了不少调整,结构编排和反应归类更加合理清晰。为了向读者全面展示新的内容和进展,我们推出了《March高等有机化学》第七版的译本。 

        正如本书原作者所言,本书注重有机化学学习中的三个基本方面:反应、机理和结构,旨在为学生提供现代有机化学领域的基础知识,并促使学生形成直接参考和理解文献的能力。而本书的结构也切实地反映了作者的想法,以反应类型来划分章节,旨在以少量的化学原理来带动读者掌握大量的有机化学反应,形成符合现代化学研究思路的思维习惯和方法。而对于一些有机化学的特殊领域,本书只是略加叙述,希望进一步学习和了解的读者可以参考相关领域的专著和文献,从而更详细地理解这些主题。 

    本书的内容,可以作为低年级研究生或者具有有机化学、物理化学基础知识的高年级本科生的教材,帮助他们比较全面地了解有机化学领域的知识和最新发展,在本书的引导下一窥现代有机化学的门径,不断增强学习兴趣和研究创新;对于有经验的研究者,本书也可以作为一本系统归纳有机化学机理及反应的参考书。 

        《March高等有机化学》是一本经典的有机化学教材,她影响了几代人,能有幸再次翻译这本书是我的荣幸!在此,还要感谢陈永湘、任丽君、周蕾、徐彩霞和戴智非等老师的热心帮助!感谢化学工业出版社李晓红编辑的鼓励和耐心! 

        最后,谨祝本书的读者能够在各自的学习和研究中取得更好的成绩。 

     

                                                                                                                                            李艳梅 

                                                                                                                                          2018年1月 

     

     

    前言 

        《March高等有机化学》第七版对2005年至2010年间的有机化学领域新进展进行了全面的更新。第六版中保留的每个主题都更新到了那个领域在此五年间的最新进展。该书的变化还包括对书进行了很大程度的重新编写,增补了自2005年以来发表的5500多篇参考文献。如同第六版一样,为给新的文献腾出空间,删除了相对比较老的文献,对于主要作者相同的一系列工作的文献,只保留了最新的文献,其它的文献都被删除了。更早的文献可以参阅本书中新文献的引文。许多关于分子轨道的图形都更新到了20世纪60年代。在所有可能的情况下,分子轨道都用Wavefunction公司的Spartan 软件绘制(Spartan software from Wavefunction,Inc.)。第七版中的基本框架结构与前几版相同。 

        与前几版的目的一致的是,本书仍将同时注重有机化学学习中的三个基本方面:反应、机理和结构。以本书为基础完成高等有机化学课程学习的学生应该具有现代基础有机化学的基础知识,从而具备直接参考文献的能力。对于有机化学的一些主要的特殊领域,如萜类、糖、蛋白质、金属有机试剂、组合化学、聚合反应与电化学反应、类固醇等,有些在本书中只作简单介绍,有些则未加赘述。研究生在一年级的学习中使用本书有助于其掌握基本知识。希望本书能引导学生去查阅各个主题所引用的许多优秀书籍或综述文章,从而更详细地理解这些主题。事实上,这些主题中的许多主题所包含的内容十分丰富,本书并不能对其进行完全地阐释。 

        本书依据反应的类型来组织内容,通过少数的原理就足以解释几乎所有数量庞大的有机化学反应。因此本书的反应机理部分(下篇)被分为十章(第10~19章),每章都介绍了一种不同类型的反应。在每一章的第一部分,介绍基本的反应机理,以及反应活性和反应方向。第二部分则由数个编号的小节组成,每个小节对应相应的反应,在每个小节中对每个反应的适用范围和反应机理加以讨论。编号的小节被设置成粗体,用于讨论各个反应。由于某些类别化合物(如酮、腈等)的制备方法可能并不在同一处介绍,我们在附录B中提供了一个更新和修订的索引,通过这个索引可以查到一些种类的化合物合成方法。必须指出的是,第七版中每个反应的序号很多与第一版至第五版不同,但与第六版一致。 

        上篇中,第1~5章主要讨论有机化合物的结构,为后面反应机理的理解提供了必要的基础知识,同时本身也是十分重要的部分。该部分首先讨论了化学键(第1章),最后讨论了立体化学(第4章)。此后两章(第6、7章)主要介绍反应机理概论,其中一章介绍常规化学反应机理,另一章介绍光化学反应机理。最后还利用另外两章(第8、9章)的篇幅介绍了有关反应机理的更多背景知识。 

        本书包括了从第三版开始介绍的IUPAC有机转化命名法。由于第三版出版后,相应的命名法为了能够涵盖新的反应类型而有所扩展,我们在本版中更多地使用了新的命名法。此外IUPAC 发布了一个新的描述反应机理的命名系统,同时一些较简单的描述方法也被列出。 

    附录A介绍有机化学文献。 

        有机化学涉及基本结构、反应和反应机理,编写有机化学这样丰富内容的学科的教材,显然不可能在包罗万象的同时也做到内容深入。即使能够做到,恐怕也没有必要这样做。我们力图能让读者得以了解本书所涵盖领域的一级文献。为此目的,本书共计引用了20000多篇原始论文,以及综述、书籍和专著等二级文献资源。附录A还简要介绍了基于计算机的文献搜索引擎(例如,Reaxys和SciFinder)。 

        我们将这本书定位为具有研究生水平的学生为期一年的课程采用的教材。然而对于在至少修过一年的基础有机化学以及最好修过一年的无机化学和物理化学的高年级本科学生中开设的高等有机化学课程,本书也是适用的。根据我的经验,结束一年课程学习的学生对这些知识的印象难免变得模糊,而如果这些知识容易获取,当他们回顾时,往往使他们受益匪浅。如果将这本书用于课程,前九章,特别是第1、2、4、6和8章中的知识会有助于学生回顾这些知识。 

        本书最具价值之处在于其文献资料的及时更新。学生在准备资格考试或者进行有机化学实验过程中可能会发现,本书下篇中包括了反应机理相关材料的归纳和大量反应的介绍,这些材料按照反应类型,以及反应中破坏和形成键的种类编号排列。 

        IUPAC规定能量的单位为焦耳(J),这一单位也被广大期刊所接受。然而在美国期刊上,有些有机化学家发表论文时习惯使用卡路里(cal)作为单位。本书中几乎所有的能量都同时采用了卡路里和焦耳为单位进行表示。虽然IUPAC并未推荐为键长单位,而是使用皮米(pm),但在文献中,大量的键长单位是,因此这本书使用为键长单位。 

        在此谨向那些March教授在前四版中提到并致谢的化学家们、以及我在第五版和第六版中致谢的化学家们做出的贡献表示感谢。没有他们的工作就不会有本书的出版。对于第七版,感谢Lou Allinger指出了超共轭部分的不足并帮助我在此新版中撰写了新的内容。感谢Warren Hehre在使用Spartan计算和描述分子轨道方面给予的宝贵帮助。同时要感谢Adrian Shell(Elsevier)为附录A中介绍的Reaxys程序的相关资料提供便利。感谢许多人对第六版给予评论或指出谬误,这些在第七版的编写过程中是弥足珍贵的。感谢CA Irvine Wavefunction公司(www.wavefun.com)的Warren Hehre和Sean Ohlinger提供Spartan 10 Macintosh(v.1.0.1),使得一些分子和中间体可以使用Spartan模型。书中所有的结构式和线条都是用ChemDraw Ultra 11.0.1(350440)完成的,感谢MA Cambridge的CambridgeSoft公司(www.cambridgesoft.com)提供的画图软件。 

        特别感谢John Wiley & Sons出版社的交叉学科部门,特别感谢Jonathan Rose。还要特别感谢Wiley公司的编辑Kristen Parrish和Amanda Amanullah,他们为此书从初稿到最后成书以及转化为Sanchari Sil Thomson数字出版付出了细致辛勤的劳动。也感谢Jeanette Stiefel为初稿的复制编排做了优秀的工作。 

        感谢Jerry March的工作,在他工作的基础上,此书新版才得以成功,他对本书涉及的概念负责,并在前四个非常成功的版本中体现。我作为学生时就使用Jerry的书,并且很荣幸继承这一传统。 

    在此我衷心地希望本书的读者能够直接和我联系,对本书进行评论,指出本书中的谬误,以为下一版的编写做准备。我希望新版书将保持March教授从第一版开始就建立的传统风格。 

        我的电子邮箱是michael.smith@uconn.Edu,主页是http://orgchem.chem.uconn.edu/home/mbshome.html。 

    最后,我还要感谢我的妻子Sarah和儿子Steven,他们的耐心和理解使我得以完成此书。没有他们的支持,这项工作不可能完成。 

     

                                                                                                                                MICHAEL B.SMITH 

                                                                                                                                    2012年5月

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