目录
前言
章 热力学定律及有关热力学质 1
1.1 理想气体定理 1
1.2 热力学的定律 1
1.2.1 能量 2
1.2.2 热焓(热含量) 2
1.. 热容 2
1.2.4 标准状态下热焓 3
1.2.5 反应热焓 3
1.2.6 气体摩尔热容和热焓 3
1.2.7 固体元素和简单化合物的热容 4
1.2.8 聚合化合物的热容 4
1.2.9 熔点热焓和熔化热 5
1.2.10 玻璃体和晶体渣热容(Cp)及热焓(?H?) 6
1.3 热力学第二定律 7
1.4 热力学第三定律 7
1.5 吉布斯(Gibbs)自由能 8
1.5.1 化合物生成标准自由能 8
1.5.2 反应过程体积变化对自由能的影响 8
1.6 热力学活度 9
1.6.1 热力学活度及活度系数 9
1.6.2 吉布斯-杜安(Gibbs-Duhem)方程 10
1.7 反应平衡常数 10
1.8 热力学平衡体系的氧势和硫势 11
1.9 溶液 11
1.9.1 溶液混合自由能、混合焓和混合熵 12
1.9.2 理想溶液和拉乌尔定律 12
1.9.3 非理想溶液 13
1.9.4 稀溶液和亨利定律 13
1.9.5 规则溶液 14
1.9.6 聚合熔体组分的活度 14
1.10 相律 15
1.11 平衡相图 15
1.11.1 二元系 15
1.11.2 三元系 16
1.12 表面张力 19
1.12.1 接触角 19
1.12.2 凝聚功、黏附功和分散系数 19
参考文献 20
第2章 铜火法冶金物理化学和工业应用渣型 21
2.1 概述 21
2.2 铜火法冶金物理化学 22
2.2.1 高温熔体不相溶 22
2.2.2 铜冶炼工艺中的相分离 25
2.. 铜火法冶炼工艺中的化学反应、氧势及硫势 30
. 铜火法冶炼工业应用渣型 35
..1 铜精矿熔炼渣 38
..2 冰铜吹炼及一步直接炼铜渣 39
.. 铁钙硅三元系渣 40
..4 粗铜火法精炼渣 40
参考文献 41
第3章 炉渣结构 43
3.1 炉渣结构理论 43
3.2 氧化物结构、熔化及离解 44
3.2.1 氧化物结构 44
3.2.2 氧化物熔化及离解 44
3.3 硅酸盐炉渣结构及分析 45
3.3.1 硅酸盐炉渣结构 45
3.3.2 参数NBO/T和 47
3.3.3 光学碱 4
3.3.4 金属氧化物对硅酸盐熔体结构的影响 48
3.3.5 熔渣成分对渣结构的影响 50
3.4 炉渣酸碱度 52
3.5 熔渣结构与其质的关系 54
3.5.1 黏度(η) 55
3.5.2 热导率(?)和电导率(κ) 56
3.5.3 热膨胀系数(?)和密度(ρ) 57
3.5.4 表面张力(γ) 58
3.5.5 金属在渣-铜之间的分配系数 58
3.6 石英及硅酸盐矿物的溶解 61
3.6.1 阳离子对石英溶解的影响 61
3.6.2 氧化物对硅酸盐矿物溶解的影响 62
参考文献 64
第4章 炉渣质 67
4.1 密度 67
4.1.1 氧化物密度 68
4.1.2 FeO-SiO2系和CuxO-SiO2系密度 68
4.1.3 CaO-FeO-FeO系密度 69
4.1.4 FeO-CaO-SiO2系密度 70
4.1.5 冰铜熔体和液态铜密度 73
4.2 黏度 74
4.2.1 黏度的测量及校正 74
4.2.2 纯氧化物的黏度 75
4.. FeO-FeO-SiO2系黏度 76
4.2.4 CaO-FeOn-SiO2(Cu2O, MgO)系黏度 78
4.2.5 工业炉渣黏度 81
4.2.6 黏度经验公式 82
4.2.7 黏度与扩散和电导的关系 84
4.3 电导率 86
4.3.1 纯氧化物电导率 86
4.3.2 硅酸盐系电导率 86
4.4 热传导系数(热导率) 88
4.5 表面和界面张力 88
4.5.1 硅酸盐渣表面和界面张力 88
4.5.2 钙铁氧体渣表面和界面张力 94
4.5.3 熔融铜表面张力 97
4.6 熔渣中Cu、Fe和O扩散系数 98
4.7 泡沫渣形成 99
4.8 渣质计算模型 101
参考文献 103
第5章 铜冶炼炉渣相图及组元活度 108
5.1 铁硅渣相图及其组元活度 108
5.1.1 FeO-FeO-SiO2系 108
5.1.2 Cu2O-FeO(FeO)-SiO2系 114
5.1.3 FeO-SiO2-AlO系和FeO-SiO2-MgO系 117
5.1.4 FeO-Fe3O4-SiO2-Ca2B8O11 119
5.2 钙铁渣相图及其组元活度 122
5.2.1 CaO-FeO-FeO系 122
5.2.2 Cu2O-CaO-FeOn系 124
5.3 铁钙硅(FeO-CaO-SiO2)三元系渣 127
5.4 火法精炼渣 143
5.4.1 Cu2O-Na2O系、Cu2O-CaO系和Cu2O-SiO2系 143
5.4.2 Cu2O-CaO-Na2O系和Cu2O-SiO2-Na2X(X=CO3，O)系 148
参考文献 150
第6章 铜-渣平衡 154
6.1 渣中Cu2O活度 154
6.2 渣中铜溶解度与Cu2O活度的关系 159
6.3 氧势和渣组成对渣中铜溶解的影响 163
6.4 渣中硫含量对渣中铜溶解的影响 169
参考文献 170
第7章 冰铜-渣平衡 173
7.1 冰铜品位与氧势的关系 173
7.2 冰铜的硫及氧含量 175
7.3 渣中铜的溶解度 178
7.4 渣组成对渣中铜溶解的影响 182
7.5 冰铜-渣平衡状态下渣组分变化 186
参考文献 189
第8章 铜-冰铜-渣平衡 192
8.1 白冰铜和泡铜的Fe、S及O含量 192
8.2 渣中铜、硫和磁铁的溶解度及冰铜中铁的溶解度 194
8.3 氧势对渣中铜溶解的影响 196
8.4 渣型对渣中铜溶解的影响 198
8.5 三菱工艺吹炼炉渣 200
8.6 渣中铁和硅的行为 202
参考文献 203
第9章 硫在渣中溶解 204
9.1 氧硫铁熔体 204
9.2 硫-渣衡应 205
9.3 冰铜品位对渣中硫溶解的影响 208
9.4 渣组成对渣中硫溶解的影响 212
9.5 渣中Cu2S和FeS的溶解 215
参考文献 217
0章 渣中磁铁行为 220
10.1 铜冶炼炉渣中磁铁(Fe3O4)的活度 220
10.2 磁铁在冰铜和渣中溶解度 2
10.2.1 磁铁在冰铜中溶解 2
10.2.2 磁铁在硅酸盐渣中溶解 224
10.. 渣中CaO、AlO和MgO含量对磁铁溶解度的影响 226
10.3 转炉吹炼工艺中磁铁的行为 227
10.4 铜熔炼工业炉渣中磁铁 0
10.5 高温下阳离子价态变化反应 2
10.5.1 高温下铁离子价态变化 2
10.5.2 铜冶炼渣的铁离子价态变化 5
参考文献
1章 铜冶炼工艺中微量元素分布 240
11.1 概述 240
11.2 杂质元素的挥发 243
11.3 微量元素在铜-渣-气相的分配 245
11.4 微量元素在铜冶炼工艺凝聚相的分配系数 247
11.5 微量元素在铜冶炼渣中分配的工业(或工业试验)数据 251
参考文献 253
2章 贵金属元素渣中溶解及分配 257
12.1 铜-渣平衡状态下贵金属元素溶解及分配 257
12.1.1 氧势对贵金属元素溶解及分配的影响 258
12.1.2 渣组成对贵金属元素溶解及分配的影响 267
12.2 冰铜-渣平衡状态下贵金属元素溶解及分配 269
12.2.1 铁硅酸盐渣贵金属元素的溶解及分配 269
12.2.2 渣组成对贵金属元素溶解及分配的影响 273
参考文献 280
3章 杂质元素渣中溶解及分配 283
13.1 铜-渣平衡状态下杂质元素溶解及分配 283
13.1.1 杂质元素的分配系数及其氧化物的活度系数 283
13.1.2 Pb在渣中溶解及分配 287
13.1.3 Sb、Bi在渣中溶解及分配 291
13.1.4 As在渣中溶解及分配 293
13.1.5 Sn在渣中溶解及分配 296
13.1.6 Ni、Co和Cr在渣中溶解及分配 298
13.2 冰铜-渣平衡状态下杂质元素溶解及分配 302
13.2.1 As在渣中溶解及分配 302
13.2.2 Sb在渣中溶解及分配 306
13.. Pb、Bi在渣中溶解及分配 310
13.2.4 Cd、Zn在渣中溶解及分配 313
13.2.5 Sn在渣中溶解及分配 314
13.2.6 Ni、Co在渣中溶解及分配 316
13.2.7 Mo在渣中溶解及分配 319
参考文献 320
4章 稀散及稀有(稀土)金属元素渣中溶解及分配 325
14.1 铜-渣平衡稀散及稀有(稀土)金属元素在渣中溶解及分配 325
14.1.1 Se、Te在渣中溶解及分配 325
14.1.2 Ga、In、Ge、Ta在渣中溶解和分配 328
14.2 冰铜-渣共存稀有(稀土)金属元素渣中溶解及分配 333
14.2.1 Se、Te在渣中溶解及分配 333
14.2.2 Ga、In在渣中溶解和分配 334
14.. 稀有及稀土元素在渣中溶解及分配 335
参考文献 338
5章 铜火法冶金的速率现象 340
15.1 化学反应动力学 340
15.2 多相反应界面现象 343
15.3 熔体中质量传输 346
15.4 铜冶炼过程中气-固反应 348
15.5 铜冶炼过程中液-固反应 356
15.6 铜冶炼过程中气-液和液-液反应 358
15.7 金属液滴和气泡的成核与生长及升降 360
参考文献 362
6章 铜在冶炼渣中损失 365
16.1 渣中铜的存在形式 365
16.2 铜精矿熔炼铁硅酸盐渣中铜溶解及损失 367
16.3 高品位冰铜连续吹炼钙铁氧体渣中铜溶解及损失 373
16.4 铜在熔渣中物理(机械)夹带 376
16.4.1 渣中冰铜沉降 377
16.4.2 渣中冰铜悬浮 378
16.4.3 渣中冰铜聚合 380
16.4.4 炉渣质等因素对渣中冰铜沉降的影响 380
参考文献 384
7章 一步直接炼铜的渣型 387
17.1 一步直接炼铜工艺简述 387
17.1.1 闪速炉一步直接炼铜工艺开发历史 388
17.1.2 一步直接炼铜工艺及成本简单分析 389
17.1.3 一步直接炼铜工业应用渣型 393
17.2 一步直接炼铜渣含铜与泡铜含硫的关系 394
17.3 一步直接炼铜的铁钙硅渣 397
参考文献 403
8章 铜火法精炼渣及熔剂 405
18.1 概述 405
18.2 铜火法精炼化学及熔剂 405
18.3 砷和锑在火法精炼渣中分配 407
18.4 铜在火法精炼渣中溶解 413
18.5 火法精炼除砷、锑、铅 416
18.5.1 火法精炼除As、Sb 416
18.5.2 火法精炼除Pb 422
参考文献 422
9章 铜冶炼渣贫化 425
19.1 概述 425
19.2 铜冶炼渣的火法贫化 425
19.2.1 铜冶炼渣还原过程中铜及铁的行为 425
19.2.2 火法贫化工艺中渣-冰铜平衡 429
19.3 铜冶炼渣还原反应机理及动力学 432
19.3.1 铜冶炼渣还原反应机理 432
19.3.2 FeOx的还原速率 434
19.3.3 Cu2O的还原速率 436
19.3.4 FeOx和Cu2O的同时还原速率 437
19.4 铜冶炼渣冷却结晶及凝固过程中相变化 441
19.4.1 铜冶炼渣冷却结晶 441
19.4.2 铜冶炼渣凝固过程中相变化 444
19.4.3 铜冶炼渣中铁的回收 447
19.5 铜贫化炉内固体沉积 449
19.6 稀贵金属在铜(铜合金)与贫化渣之间分配 451
参考文献 453
第20章 二次铜资源冶炼渣型 456
20.1 二次铜资源主要类型及组成 456
20.2 二次铜资源处理工艺 458
20.2.1 铜冶炼厂二次资源的处理 458
20.2.2 黑铜冶炼工艺 459
20.3 二次铜资源冶炼渣组成 462
20.4 二次铜资源冶炼工艺中金属(元素)分配 467
20.4.1 铜、铁和镍的分配 468
20.4.2 锡、铟和锑的分配 471
20.4.3 锗和钯的分配 472
参考文献 474
2章 炉渣对耐火材料的影响 478
21.1 耐火材料中熔体渗透及其反应 478
21.2 熔渣对耐火材料的腐蚀和侵蚀 480
21.3 防止熔渣对耐火材料的侵蚀 482
21.4 镁铬型耐火材料组分在钙铁渣中溶解 484
参考文献 488
在铜火法冶金中，无论熔炼，吹炼还是火法精炼，包括一步直接炼铜，炉渣起着重要的作用。炉渣不仅是去除原料中铁和脉石等成分的载体，同时为冶炼过程中除各种杂质元素提供手段。铜火法冶炼过程实际上是造渣过程，过程中尽可能除去有害元素，优选限度回收铜及贵金属等有价元素。冶炼厂运行指标，如炉子寿命和金属回收率，受炉渣成分及质的直接影响，良好的造渣是铜冶炼炉平稳运转的前提，在许多情况下冶炼炉运行故障和事故起因于造渣不良好。过去几十年，国外在铜冶金炉渣化学方面做了大量的研究，并且应用于新工艺开发及工艺运行优化，但是，目前国内外仍没有比较全面介绍铜炉渣化学著作，基于作者从事铜冶金基础研究，工艺开发，工程设计及工厂操作优化等几十年经验，包括收集的文献资料，学体会工作结以及新构想，本书全面系统总结了铜冶金炉渣化学（高温物理化学）国外几十年来的研究及应用成果，对于从事铜冶金的同行具有参考价值。
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