音像金属有机与催化导论(英)曼弗里德·博赫曼

1主族元素的金属有机化合物001

1.1键的常识001

延伸阅读1.1锂离子插入006

要点006

练习006

1.2碱金属有机化合物：锂006

1.2.1合成006

1.2.2烷基锂的结构008

1..烷基锂的反应009

1.2.4重碱金属(钠至铯)有机化合物012

延伸阅读1.2.4混合金属配合物和强碱013

要点014

练习014

1.3碱土金属的金属有机化合物014

1.3.1铍015

1.3.2镁015

延伸阅读1.3.2.1格氏试剂016

1.3.3钙、锶、钡021

延伸阅读1.3.3独的一钙化合物022

要点022

练习022

1.4锌、镉和汞022

1.4.1锌化合物0

延伸阅读1.4.1烷基锌纯化024

1.4.2镉化合物026

1.4.3汞化合物026

延伸阅读1.4.3体内的有机汞化合物029

要点030

练习030

1.5硼族金属有机化合物030

1.5.1硼化合物030

延伸阅读1.5.1.1空间因素的重要：过渡态稳定034

延伸阅读1.5.1.2特殊成键结构的硼035

延伸阅读1.5.1.3路易斯酸度测定035

延伸阅读1.5.1.4“受阻路易斯酸碱对（FLP）”的概念037

1.5.2铝037

延伸阅读1.5.2.127Al核磁谱040

延伸阅读1.5.2.2低配位有机铝阳离子041

延伸阅读1.5..MAO的结构和功能043

1.5.3镓、铟和铊045

延伸阅读1.5.3.1低价态烷基和芳香属化合物049

延伸阅读1.5.3.2烷属作为半导体前驱体050

要点052

练习052

1.6碳族金属有机化合物052

1.6.1硅化合物053

延伸阅读1.6.1.2有机硅聚合物054

延伸阅读1.6.1.329Si NMR谱059

1.6.2锗059

1.6.3锡化合物059

延伸阅读1.6.3锡(Ⅳ)试剂毒059

延伸阅读1.6.3.1锡和孤对064

延伸阅读1.6.3.2119Sn NMR谱065

1.6.4铅化合物065

要点066

练习067

2过渡金属有机化合物068

延伸阅读2.0组态和d数069

2.1配体类型070

2.2金属有机配合物的常见类型071

.数计算与16/18规则076

..1计算规则076

..2数计算和氧化态077

要点079

练习079

2.4配体质与金属-配体成键080

2.4.1一氧化碳080

延伸阅读2.4.1CO反应活02

2.4.2烯烃和炔烃配体083

延伸阅读2.4.213C NMR谱084

2.4.3π-供体配体085

2.4.4膦、卡宾：和空间参数085

2.4.5一般的共配体089

要点091

练习092

2.5L型π-受体配体：金属羰基配合物092

2.5.1金属羰基化合物的合成092

延伸阅读2.5.1生物与医药中的金属羰基配合物095

2.5.2双核和簇合物中的键合095

要点099

练习099

2.5.3金属羰基化合物的反应机理100

延伸阅读2.5.3对CO亲核进攻制氢105

2.5.4金属羰基阴离子105

2.5.5金属羰基阳离子108

2.5.6金属羰基卤化物109

2.5.7金属羰基氢化物110

延伸阅读2.5.7CO还原：Fischer-Tropsch过程113

2.5.8相关π-受体配体113

要点115

练习116

2.6L型、π-受体配体：烯烃、二烯烃、炔烃116

2.6.1烯烃配合物118

2.6.2共轭二烯烃配合物125

延伸阅读2.6.2.2分子导线和开关128

延伸阅读2.6..π-配体的亲核进攻：Davies-Green-Mingos规则131

2.6.3炔烃配合物131

延伸阅读2.6.3有机合成方法学中的炔烃配合物137

要点140

练习140

2.7LX型和L2X型π-配体：烯丙基和烯基配合物140

2.7.1金属烯丙基配合物141

延伸阅读2.7.1.3烯丙属催化剂145

2.7.2二烯基和三烯属配合物147

延伸阅读2.7.2.2有机合成中的金属二烯基配合物148

要点149

练习149

2.8L2X型π-受体配体：茂金属配合物150

2.8.1双 (环戊二烯基) 配合物150

延伸阅读2.8.1.3医药和催化中的二茂铁160

2.8.2弯曲茂金属配合物162

延伸阅读2.8.2.1亲电茂金属的结构特征：正方形-平面与三角-双锥体碳169

延伸阅读2.8.2.2茂金属材料：单分子磁体（SMMs）170

要点171

练习171

2.8.3单环戊二烯（半夹心）配合物171

延伸阅读2.8.3立体选择合成中的单茂金属配合物176

要点177

练习177

2.9芳烃配合物177

2.9.1双（芳烃）夹心配合物177

2.9.2芳烃半夹心配合物180

延伸阅读2.9.2.1用于癌症治疗的单芳烃配合物181

2.9.3配位模式少见的芳烃配合物184

2.9.4较大的芳烃配体：7元环、8元环和9元环185

要点189

练习189

2.10σ配合物190

2.10.1氢配合物190

2.10.2烷烃和硅烷配合物191

延伸阅读2.10.2烷烃脱氢和功能化193

要点194

2.11含M—C键的σ键配合物195

2.11.1金属烷基化合物的热力学和稳定195

2.11.2M—C的σ键配体的类型和成键模式197

2.11.3金属烷基的合成201

延伸阅读2.11.3.1金属甲基均配化合物的结构203

延伸阅读2.11.3.2钌催化转化的邻位金属键联/依次烯烃插入合成实例209

2.11.4金属烷基化合物的反应活213

延伸阅读2.11.4.7CO2在合成中的应用217

延伸阅读2.11.4.12体内过渡金属烷基配合物225

要点227

练习227

2.12亚烷基配合物228

延伸阅读2.12金属卡宾的NMR光谱229

2.12.1亚烷基配合物的合成229

延伸阅读2.12.1.2炔基-亚丙烯基重排4

2.12.2亚烷属配合物的反应质4

延伸阅读2.12.2.1Dtz反应5

延伸阅读2.12..烯烃易位反应的应用240

要点242

练习242

2.13具有M≡C叁键的配合物：卡拜243

2.13.1卡拜金属配合物的合成243

2.13.2卡拜金属配合物的反应244

2.13.3桥联卡宾和卡拜金属配合物245

要点246

练习247

3金属有机过渡金属配合物均相催化248

3.1概论249

3.2均相催化中的关键反应步骤251

3.2.1催化剂活化251

3.2.2氧化加成252

3..还原消除254

3.2.4对配位底物的亲核进攻255

要点256

练习256

3.3催化H—H和H—X加成256

3.3.1氢化256

延伸阅读3.3.1.3不对称氢化的应用263

延伸阅读3.3.1.4氢储分子和氢气释放265

3.3.2硅氢化反应266

3.3.3异构化267

3.3.4氢氰化反应268

延伸阅读3.3.4不对称氢氰化的应用270

3.3.5氢胺化反应271

要点272

练习272

3.4催化羰基化反应272

3.4.1氢甲酰化反应272

3.4.2羰基化反应275

要点279

练习280

3.5烯烃的氧化反应280

要点281

3.6偶联反应281

3.6.1碳碳交叉偶联反应282

3.6.2碳氮交叉偶联反应283

3.6.3伴有羰基化反应的偶联反应283

3.6.4Heck芳基化反应284

延伸阅读3.6.4Heck反应的机理284

要点285

练习285

3.7烯烃聚合285

3.7.1齐格勒（纳塔）催化剂286

延伸阅读3.7.1.1聚合物和聚合物结构287

3.7.2用于聚合催化剂的金属配合物290

延伸阅读3.7..链穿梭聚合反应300

3.7.3烯烃低聚300

要点301

练习302

附录1常用溶剂及其质303

附录2羰属配合物红外振动的数量和对称306

附录3练习题参考307

参考文献326

索引340

本书作者Bochmann教授从事金属有机的科研与教学工作已有二十多年之久，并且担任美国化学会“Organometallics”副主编。他曾经在上世纪九十年出版过《金属有机》，成为金属有机化学与原理入门的经典。本书是Bochmann教授自2008年开始酝酿并长时间整理而成，作为金属有机与催化的入门辅导书。书中除了系统深入阐述相关学科知识以外，还很好地选择热点研究课题，良好地照顾了专题范围和深度，并以大量代表图片帮读者直观地理解概念。本书自英文版自2015年出版以来，已经得到了世界同行的广泛认可和。