醉染图书配位聚合原理9787124057

1绪论

参考文献003

拓展阅读004

思考题005

2配位聚合的一般特征

2．1单体和催化剂——配位006

2．2配位单体的聚合008

2．2．1烃类单体009

2．2．2非烃（杂环和杂不饱和）单体011

．聚合物的立构规整013

2．4高分子化学和技术中的配位聚合017

参考文献020

拓展阅读026

思考题027

3烯烃的配位聚合

3．1α-烯烃聚合物的立体异构029

3．2聚合催化剂035

3．2．1Ziegler-Natta催化剂035

3．2．2不需烷属（或氢化金属）活化的均相催化剂051

3．．负载茂金属催化剂054

3．2．4乙烯聚合负载催化剂——斯催化剂057

3．3Ziegler-Natta催化剂的聚合机理——动力学059

3．3．1现象学特征060

3．3．2聚合中的反应061

3．4活中心模型和聚合机理067

3．4．1使用非均相Ziegler-Natta催化剂的聚合068

3．4．2使用斯催化剂的聚合073

3．4．3使用可溶钒基Ziegler-Natta催化剂的聚合073

3．4．4使用均相单中心茂金属催化剂的聚合074

3．5立体调节机理079

3．5．1影响聚合立体定向的因素079

3．5．2使用非均相Ziegler-Natta催化剂的等规定向链增长的立体控制082

3．5．3使用可溶钒基Ziegler-Natta催化剂的间规链增长的立体控制086

3．5．4使用单中心茂金属催化剂的链增长的立体控制089

3．5．5立体定向链增长的空间缺陷和聚合物立构规整的分析103

3．6不错α-烯烃的聚合106

3．6．1Ziegler-Natta催化剂的活107

3．6．2单体的聚合能力107

3．7丙二烯及其衍生物的聚合108

3．8烯烃的异构化聚合109

3．8．1α-烯烃的2，ω-偶联聚合109

3．8．2β-烯烃的1，2-偶联聚合111

3．9共聚合111

3．9．1乙烯与α-烯烃共聚合112

3．9．2乙烯与β-烯烃的合共聚115

3．9．3乙烯与环烯烃的共聚115

3．9．4乙烯和α-烯烃与一氧化碳的共聚117

3．10非共轭α，ω-二烯烃的环聚120

3．10．1脂环族聚合物的立体异构122

3．10．2立体调节机理122

3．11功能烯烃的聚合124

3．11．1功能α-烯烃的配位均聚及其与乙烯和α-烯烃的配位共聚125

3．11．2（甲基）丙烯酸脂肪酯的基团转移配位聚合128

3．11．3使用改Ziegler-Natta催化剂催化极单体的自由基均聚和与烯烃的共聚129

3．12工业聚合工艺130

3．12．1聚合方法130

3．12．2聚合催化剂134

3．1．聚合产品135

3．13附录：主族金属基催化剂聚合的近进展136

3．13．1使用含有Ni或Pd和α-二亚胺配体的催化剂对烯烃的均聚和共聚137

3．13．2线型α-烯烃的制备139

3．13．3使用二齿膦配位的Pd催化剂催化一氧化碳和α-烯烃共聚制备聚酮139

参考文献140

拓展阅读155

思考题157

4乙烯基芳香烃单体的配位聚合

4．1乙烯基芳香烃单体的等规定向配位聚合158

4．1．1多相Ziegler-Natta催化剂催化的聚合159

4．1．2均相镍配合物催化的聚合160

4．2乙烯基芳香烃单体的间规定向配位聚合161

4．2．1聚合的区域选择和立体定向162

4．2．2催化剂、活中心模型和聚合机理163

4．3共聚合168

4．3．1与烯烃的共聚169

4．3．2与一氧化碳的共聚170

参考文献172

拓展阅读175

思考题176

5共轭双烯烃的配位聚合

5．1共轭双烯烃聚合物的立体异构178

5．2聚合催化剂181

5．2．1Ziegler-Natta催化剂182

5．2．2负载半夹心茂金属催化剂188

5．．η-烯丙基型过渡金属催化剂188

5．2．4不需有机金属或金属氢化物活化的过渡金属盐催化剂191

5．3聚合机理和立体化学192

5．3．1聚合机理和动力学192

5．3．2链增长反应的区域专一和化学选择194

5．3．31，4-链增长反应的顺-反异构化196

5．3．4增长反应的等规定向和间规定向198

5．4共聚203

5．4．11，3-丁二烯和不错共轭二烯烃的共聚203

5．4．2共轭二烯烃与乙烯和α-烯烃的共聚203

5．4．31，3-丁二烯和苯乙烯的共聚204

5．5工业聚合工艺205

参考文献207

拓展阅读213

思考题213

6环烯烃的配位聚合

6．1持环聚合215

6．1．11，2-插入聚合215

6．1．2非共轭环二烯烃的环聚218

6．1．31，3-插入异构化聚合219

6．2开环易位聚合220

6．2．1聚亚烯的立体异构221

6．2．2聚合催化剂和活中心222

6．．聚合机械动力学和热力学228

6．2．4共聚合0

6．2．5聚合的立体化学0

6．2．6环多烯的聚合4

6．3环外烯烃的开环聚合

6．4工业聚合工艺

参考文献

拓展阅读244

思考题244

7炔烃的配位聚合

7．1插入聚合247

7．1．1单炔烃的聚合247

7．1．2α，ω-二炔烃的环聚248

7．2易位聚合250

7．2．1单炔烃的聚合250

7．2．2α，ω-二炔烃的环聚252

参考文献253

拓展阅读257

思考题257

8配位缩聚

8．1非环二烯烃的易位缩聚260

8．1．1缩聚催化剂261

8．1．2缩聚机理262

8．1．3剪裁的烃类和功能化聚合物263

8．2卤代芳烃衍生物的碳-碳偶联缩聚265

8．2．1芳基-乙烯基偶联265

8．2．2芳基-炔基偶联267

8．．芳基-烷基偶联269

8．2．4芳基-芳基偶联269

8．3双（二氯甲基）芳烃卡宾型偶联缩聚270

8．4碳-杂原子偶联缩聚270

8．4．1羰基化偶联270

8．4．2羧基化偶联271

8．5双酚的氧化羰基化缩聚271

参考文献272

拓展阅读276

思考题277

9非烃（杂环和杂不饱和）单体的配位聚合

9．1单体和催化剂278

9．2氧杂环单体的聚合283

9．2．1环醚的聚合283

9．2．2环酯的聚合290

9．3硫杂环单体的聚合297

9．3．1三元环硫的聚合297

9．3．2环硫代碳酸酯的聚合300

9．4氮杂环单体的聚合301

9．4．1α-氨基酸-N-羧酸酐的聚合301

9．4．2吗啉二酮的聚合302

9．5磷杂环单体的聚合303

9．6杂环单体的共聚303

9．6．1三元环氧和环酸酐的共聚303

9．6．2三元环氧和环碳酸酯的共聚305

9．6．3三元环氧和内酯或环酸酐的嵌段共聚305

9．7杂环和杂不饱和单体的共聚306

9．7．1三元环氧和二氧化碳的共聚306

9．7．2四元环氧和二氧化碳的共聚310

9．7．3三元环硫和二氧化碳的共聚311

9．7．4三元环氧和二硫化碳的共聚311

9．7．5三元环硫和二硫化碳的共聚311

9．7．6三元环氧和二氧化硫的共聚312

9．8杂不饱和单体的聚合312

9．8．1异腈的聚合312

9．8．2异氰酸酯的聚合313

9．8．3羰基单体的聚合314

9．8．4烯酮的聚合315

参考文献316

拓展阅读3

思考题3

10烯烃配位聚合的近期新进展

10．1密度泛函理论在烯烃配位聚合中的应用326

10．1．1密度泛函理论在Ziegler-Natta催化聚合中的应用326

10．1．2密度泛函理论研究茂金属催化剂及其聚合反应344

10．1．3密度泛函理论在非茂金属催化聚合中的应用346

10．2内、外给体在丙烯聚合用Ziegler-Natta催化体系中的应用350

10．2．1新型内给体350

10．2．2内给体对催化剂活中心结构的影响352

10．．内给体对配位聚合机理的影响353

10．2．4内给体对聚合动力学的影响353

10．2．5新型氨基硅烷类外给体354

10．2．6复合型外给体355

10．2．7外给体取代基的效应和位阻效应356

10．2．8外给体对催化剂活中心的影响356

10．2．9外给体对催化剂及聚合物能的影响357

10．3烯烃与极单体共聚359

10．3．1基于前过渡金属的催化体系360

10．3．2非茂后过渡金属催化体系361

10．4双核茂金属催化剂366

10．4．1亚苯基桥连的茂金属催化剂367

10．4．2硅烷/硅氧烷桥连的茂金属催化剂367

10．4．3聚亚甲基桥连的茂金属催化剂369

10．4．4柔/刚桥连的茂金属催化剂369

10．4．5桥连的CGC催化剂371

10．5链穿梭聚合373

10．5．1链穿梭聚合机理373

10．5．2催化剂和链穿梭剂选择的基本原则374

10．5．3催化剂的选择375

10．5．4链穿梭剂的选择378

10．5．5模型在链穿梭聚合中的应用379

参考文献379